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丝网除沫器用非良溶剂为致孔剂的悬浮共聚法
发布时间: 2017-03-22 15:23:16 被阅览数: 1249 次 来源:
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可以作为非良溶剂的致孔剂包括烷烃、脂肪醇、脂肪酸、硝基烷及醚类、汽油、煤油、石蜡等,而作为致孔剂使用的典型非良溶剂是正庚烷和正丁醇。如在苯乙烯—二乙烯苯共聚体系中使用正庚烷和正丁醇等作为致孔剂,这类共聚体称为沉淀剂致孔或PP
用非良溶剂为致孔剂的悬浮共聚方法是将单体、引发剂与致孔剂混溶在一起进行悬浮共聚。从单个球体来看这是一种微型的沉淀共聚反应。在聚合反应开始阶段,分子链不太长的聚合物尚能溶解在单体与致孔剂的混合体系中。随着大分子链的增长,出现相分离,体系成为聚合物相(被单体所溶胀)和溶剂相(含单体和少量聚合物)。单体在共聚物相不断聚合,使高分子链互相缠绕,溶胀减小,并且聚合物相在界面张力的作用下成为球状。单体在聚合物相内的继续聚合及大分子链的相互缠绕导致凝胶化,形成微胶球或称微胶核。随着共聚反应的进行和微胶核的不断生成,微胶核聚集成团,并因团内单体的聚合使微胶核连接在一I起,成为微胶团或称为微球。
在大孔结构形成的第二步,丝网除沫器共聚反应继续进行,微球也聚集并连接在一起,而溶剂相中’单体的浓度越来越小,交联剂与单体的比例也在不断地变化。对苯乙烯—二乙烯苯体系来说,在此阶段,二乙烯苯与苯乙烯的比例要小于起始的配料比。因而连接在一起的微球因核生成的时间不同,在交联结构上是不均匀的。
在大孔结构形成的第三阶段,溶剂相中单体的浓度变得很稀,聚合反应已非常慢,共聚!过程已基本结束。在用水蒸气蒸馏蒸出致孔剂时,溶剂相残留单体转入聚合物相,在聚合物相内完成最后的共聚反应。此连接在一起的微球也被固定化,形成了最后的大孔结构。大孔结构的形成过程可表示为:大分子链的聚集一核(估计5- 20nm)一微球(电镜60一500nm)一球状大孔树脂(o.1-1.Omm)。
在以非良溶剂为致孔剂时,致孔剂的性质、用量及交联度对共聚体的孔结构均有显著的影响。随着二乙烯苯及致孔剂用量的增加,相分离较早地出现,凝胶点也提前产生。分离出的大分子链处于蜷缩状态,链问的缠结较多,结构比较稳定,孔径较大,但比表面积较小。只有当·二乙烯苯及致孔剂的用量都较大时才能得到较高的比表面积。正庚烷的用量对平均孔径的影响不大,而二乙烯苯用量的增加使平均孔径急剧地下降。以非良溶剂为致孔剂的悬浮共聚形成的大孔共聚物含有三种结构的孔:凝胶孔(在溶胀态、微胶核的分子链闯的空隙)、微孔(微球当中在胶核或其微胶团之间的孔,孔径从几纳米到几十纳米,并构成内表面)和大孔(微球及其凝聚团之间的孔,孑L直径在25nm以上)。以非良溶剂为致孔剂形成的大孔共聚体的特点是孔体积大(0-6-2。OmL/g),比表面积在10 _lOOm2/g变化,平均孔径较大。
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