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紫外辐射
发布时间: 2021-07-24 15:41:53 被阅览数: 466 次 来源: 丝网除沫器,兴化市东骏石化丝网填料厂官网,电话:13905269264
 
通常,聚合物填充体系中填料含量超过50%。虽然关于填料对材料耐候性的影响,要 么已在使用中得到验证,要么已根据理论假定进行了预测,但有关耐候性研究的数据却相当 少12'42o也许由于复合材料的物理性能和耐用性主要由基体高聚物决定,所以对于高聚物的 研究更迫切。
二氧化钛,~种在许多产品中都应用的白色颜料,可能是研究得最广泛的填料。当二氧 化钛用波长小于405nm的射线辐射时,吸收的能量足以激发电子从价带跃迁到导带,在价带 形成带正电的孔穴,孔穴和电子在晶格之间迁移。在迁移中,一些孔穴和电子将再结合,但 是在晶体表面的结合能引发化学反应。电子町能与氧结合生成自由基,而带正电的孔穴与羟 基结合,形成羟基自由基。这些自由基可以接着与有机物或水发生反应,引发自由基反应 链。为了减少这类反应,二氧化钛生产商开发了多种方法促进孔穴与电子的再结合反应,如 掺混过渡金属(锌或铝)或者用氧化铝或二氧化硅对二賣化钛进行表面包覆。过渡金属作为孔 穴与电子的结合中心;包覆通过促进羟基自由基与水和氧气的再结合而消除羟基自由基。这 种方法虽可提高二氧化钛的质量,但不能完全消除自由基。
鉴于二氧化钛起着稳定剂和感光剂的双重作用,可以预测它的作用不仅取决于二氧化钛 的种类和质量,而且还取决于粘结剂(聚合物)的性能。图H-7和图11-8表示二氧化钛对 具有耐久的和不耐久的粘合剂老化过程中质量损失的影响。耐久的粘结剂不需加紫外光稳定 剂就具有足够的耐气候老化稳定性。在此粘结剂中加入二氧化钛,在二氧化钛晶体附近将形 成自由基,引发快速的加速降解反应从而导致材料气候稳定性降低。在不具耐久性的粘合剂 (图11- 8)中加入二氧化钛颗粒也会在其晶体附近形成自由基,但颜料的保护作用足以抵消 自由基产生的副作用,结果材料的气候稳定性得以有效改善。由于材料中大多数的变化发生在二氧化钛颗粒的周围,最终粘合剂被充 分侵蚀造成颜料和粘合剂产生分离或粉化 (图 11-9)。
不同品级的二氧化钛产生不同的效 果。图11-9描述的粉化机理引起材料光 泽的改变,增加二氧化钛含量,对耐久性 和不耐久性粘合剂的影响方式是相似的 也就是,二氧化钛含量越高,光泽度降低 越快。
其他因素也影响二氧化钛在降解过程 中的作用。在不耐久的粘合剂中,二氧化 钛起着阻挡粘合剂不受紫外光照射的作用, 遮盖效率与二氧化钛分散程度有关c絮凝 颜料遮盖能力较低,较少絮凝的颜料抑制 材料光泽变差和质量损耗。

降解发生的温度也是一个重要的因素。 当样品在较低的温度下受辐射时,光泽能 较好地保持,这表明自由基形成的速率受两个过程控制:一是光子的吸收;二是自由基形成前受激物种的反应。当自由基重新结合时,自由基形成的量子效率降低。因为自由基在刚性基体中形成,对于它们来说逃逸出来很 困难。基体在低温下比在高温下要硬,自由基重新结合的可能性更高,在玻璃化温度附近,从笼子逃逸出来的效率急剧降低。

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