在6.11节集中讨论了分子的迁移性以及填充体系中大分子链的性能。本节简要介绍与 聚合物分子链的“强”和“弱”结合有关的分子链的动力学。
核磁共振(NMR)在区分相互作用机理方面起着至关重要的作用,根据这方面的研究将单 体单元(或相互作用链段)分为三组兑:
•固定在填料表面上的单体单元。连接在这些单体单元上的质子具有强的磁相互作用 力,且松弛过程的特点是松弛速率(处)很高.这些单体单元具有玻璃态高聚物单元类似的 性能。
•形成环状和尾状。这些单体单元能任意自由旋转,构象变化受
丝网除沫器填料表面固定点的限制。 这些单元的松弛速率(气)按照下列方程减小:门=”/3〉;式中3〉是每个环中骨架键的平 均数目。由此可见,松弛速率随着环中单元数目的增加而降低。这些单元的性能同高聚物凝胶 的类似。
•自由分子链。这些单元具有未填充基体自由运动的特征。它们的松弛速率(”)可由以 下方程求出:性=ObJbL);式中叫(风会)是与L有关的降低因数,"是分子链自由运动的 平均相关时间。
这种分类的重要性在于它能表征扩散过程的动力学以及单体单元(链段)受到的拓扑约束 强度。
核磁共振(NMR)确定两类自旋-自旋松弛时间:短的,2s和长的『21,它们分别对应紧密 结合和松散结合的高聚物83。从二氧化硅颗粒的改性研究中发现,硅烷醇基是提高的主 要因素,硅烷醇基团浓度的任何降低都导致的增加和丁2s的降低,所得的实验结果与逻辑 推测的性能一致。将网状结构的计算机模拟和实验研究相结合能够进一步探讨填充体系的分 子链动力学9'。