硅烷聚合物是一种独特的材料,它需要填料改善其性质。在此讨论的填料(二氧 化硅)与硅烷聚合物有相似的官能团m。图 6-25表示的是初始与最终的扭矩差,该
值可衡量交联密度。由图可知反应速度正 比于二氧化硅的填充量,这表明填料和聚 合物双双决定被测性质。同时,性质还取 决于
丝网除沫器填料表面上羟基基团数,因为它们参与反应。
A1(OH)3阻止烯丙基酯树脂的固化反 应CaCOs和玻璃纤维在不饱和聚酯的
固化中也有相同的效果105J06o填料存在下的固化反应速度常数和活化能都比纯树脂高。有 很多文章研究了不同填料存在下的固化反应速度,但是结果不统一,有些加速,有些没有影 响,有些使速度降低,原因同样不确定。很难说最近文献中报道的阻碍固化的效应是否是特 例,或者说是某些未知因素所决定。
木质素填料降低酚醛树脂的固化速度© 物相互作用而影响反应动力学的能力。另 外的研究表明玻璃纤维同样降低酚醛树脂 的固化速度啲。
总之,颗粒填料的影响不同于高长径 比的填料。大多数情况下,颗粒填料似乎 增加固化速度,尤其是填料表面带有与树 脂反应或改变反应机理的官能团时。高长| 径比的填料可能是由于更多的局部作用,S 使反应速度降低。但是疑问依旧,这些发v 现的精确程度如何?也采用流变和物理方 法对反应体系进行过研究,但是对反应机 理或反应中底物浓度决定的动力学认知非 常少。流变和物理方法只能给出粘弹性或 热力学性质变化所反映的整个体系的信息, 这些变化不仅仅由化学反应所决定,而且 与缔合、结晶和取向这些与固化无关的性质有关。